使用一般玻璃電極法的pH系統(tǒng)使用兩種類型的電極：玻璃電極和參比電極。通過測(cè)量這兩個(gè)電極之間的電位差可以測(cè)量 pH 值。

如果玻璃薄膜的內(nèi)部和外部之間存在pH差異，則將產(chǎn)生與該差異相對(duì)應(yīng)的電勢(shì)差。理論上，在25℃的溶液中，如果pH值相差1，就會(huì)產(chǎn)生大約59mV的電動(dòng)勢(shì)。玻璃電極內(nèi)部液體的pH值通常為7，因此可以通過測(cè)量電動(dòng)勢(shì)來確定被測(cè)物體的pH值。

為了測(cè)量如上所述的電動(dòng)勢(shì)，需要另一個(gè)電極來進(jìn)行比較。這稱為參比電極。在參比電極中，電極內(nèi)部液體和測(cè)試液體通過液接界接觸，即使測(cè)試液體發(fā)生變化，電勢(shì)也幾乎不改變。但理想情況下，電極內(nèi)部液體應(yīng)始終流向液接界處的被測(cè)液體，因此，測(cè)量時(shí)應(yīng)打開參比電極內(nèi)部補(bǔ)液口，使內(nèi)部液位高于被測(cè)液體。液位。需要這樣做。

進(jìn)行pH測(cè)量時(shí)，需要使用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn)。使用緩沖溶液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。JIS 確定了五種標(biāo)準(zhǔn)溶液。這五種類型是草酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、中性磷酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽。當(dāng) pH 差為 1 時(shí)，電位差約為 59 mV，因此通過首先使用這些標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn)，可以準(zhǔn)確測(cè)量由于 pH 差而產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì)。